【仪表网 研发快讯】近日，中国科学院大连化学物理研究所纳米与界面催化研究中心固体核磁共振及前沿应用研究组(524组)侯广进研究员团队利用高压原位固体核磁共振(NMR)技术，揭示了部分还原氧化铈催化剂表面上非解离吸附活化双氢物种的独特化学状态。
氢气在固体催化剂表面的吸附活化是合成氨、合成气转化、储氢等诸多能源化工过程的关键步骤，这引发了研究人员对于催化剂表面氢物种化学状态及催化功能的研究兴趣。然而，受限于表面氢物种环境敏感的特点及固体催化剂表面结构复杂性问题，对催化剂表面氢物种的实验观测存在挑战。因此，亟需发展对表面氢物种的原位、高分辨分析方法，以研究其吸附位点、电子与几何结构、与催化剂的相互作用及对催化反应的影响等重要科学问题。
固体核磁共振技术是高分辨研究催化剂表面吸附物种的重要谱学技术。然而，常规的非原位固体核磁共振方法难以研究表面氢物种在内的气氛敏感的活性物种的真实化学状态。侯广进团队前期克服技术挑战，开发出了高温高压原位固体核磁共振技术(CN114235876A、CN116465919A)，该技术具有较宽的压力(从真空到10MPa)和温度(213K到573K)操作窗口，并用于固、液、气等多相体系的原位固体核磁共振研究中(Chin. J. Struct. Chem.，2022；ACS Catal.，2023；Chem，2023；J. Energy Chem.，2024；J. Am. Chem. Soc.，2024)，揭示了材料合成机制、气体吸附、主客体相互作用、催化反应路径及动力学等关键科学问题。
本工作中，研究人员利用高压原位固体核磁共振技术，研究了氧化铈催化剂表面氢物种的化学状态。团队通过引入HD气体，原位动态下采集二维J耦合2H-1H相关谱，发现并证明了部分还原氧化铈表面存在非解离吸附的双氢物种；进一步通过精准测量其J耦合常数及运动弛豫的NMR分析，确定了该双氢物种的活化吸附状态，揭示了HD分子吸附在催化剂表面，H-D键被活化拉长。研究团队与西安交通大学常春然教授理论计算团队合作，结合不同还原程度的氧化铈吸附氢气的原位1H NMR观测及DFT计算结果，证实了该双氢物种的吸附状态，及其与氧化铈表面氧空位缺陷之间的关联。此外，研究人员借助乙烯加氢的探针反应，利用原位NMR技术观测到了该物种的催化转化过程。该工作有助于加深对固体催化剂表面氢气吸附活化过程的认识，相关研究分析方法也有望拓展用于研究其它气体的吸附转化过程，从而指导相关催化剂和催化过程的精准设计。
相关研究成果以“Nondissociative Activated Dihydrogen Binding on CeO2 Revealed by High-Pressure Operando Solid-State NMR Spectroscopy”为题，于近日发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。该论文第一作者是中国科学院大连化学物理研究所 524 组博士研究生姚鑫龙和纪毅副研究员。上述工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省兴辽英才计划等项目的资助。(文/图 姚鑫龙、纪毅)
本站客户服务
仪表网官微
仪表APP
仪表手机版
仪表小程序
